Евгения Владимировна Добровольская родилась 26 декабря 1964 года в Москве.

В 1987 году окончила ГИТИС (мастерская Людмилы Касаткиной, Сергея Колосова и Владимира Левертова).

В 1987-1988 годах работала в труппе МХАТ имени Горького.

С 1988 года по 1989 год была актрисой Театра-студии под руководством О. Табакова.

В 1989-1991 годах — актриса театра "Современник-2".

С 1991 года — актриса МХТ имени А.П. Чехова.

В театре играла в спектаклях "Чайка" Антона Чехова (Нина Заречная), "Горе от ума" Александра Грибоедова (Софья, Лиза), "Борис Годунов" Александра Пушкина (Марина Мнишек), "Мещане" Максима Горького (Елена Кривцова), "Кабала святош" Михаила Булгакова (Арманда Бежар), "Игры женщин" Кшиштова Занусси и Эдварда Жебровского (Милена), "Амадей" Петера Шеффера (Констанция Вебер), "Немного нежности" Альдо Николаи (Диана) и др.

В текущем репертуаре МХТ актриса занята в постановках "Чайка" Чехова (Аркадина, Маша), "Лес" Александра Островского (Улита), "Господа Головлевы" Михаила Салтыкова-Щедрина (Аннинька), "Женитьба" Николая Гоголя (сваха Фекла Ивановна), "Письмовник" Михаила Шишкина (Ада), "Гримерная" Кунио Симидзу (Актриса С), "Свидетель обвинения" Агаты Кристи (прокурор Майерс), Cloture de l'amour ("Предел любви") Паскаля Рамбера.

В кино Евгения дебютировала в 1983 году в главной роли в фильме "Клетка для канареек" режиссера Павла Чухрая. Затем она снялась в картинах "Пока не выпал снег" (1984), "Контракт века" (1985), "Моонзунд" (1987) и др.

В 1990-х годах актриса сыграла главные роли в фильмах "Первый этаж" (1990), "По 206-й" (1990), "Террористка" (1991), "На тебя уповаю" (1992), сериале "Королева Марго" (1996).

Среди многочисленных работ актрисы в 2000-х годах можно отметить ее роли в кинолентах "Механическая сюита" (2001), "Артистка" (2007), "Ирония судьбы. Продолжение" (2007), "Муха" (2007), "Громозека" (2010), "Чужая мать" (2011), сериалах "Счастье по рецепту" (2006), "Умница, красавица" (2008), "Шериф" (2010) и др.

Среди последних киноработ Добровольской — роли в сериалах "Белая гвардия" (2012), "Средство от смерти" (2012), "Петр Лещенко. Все, что было…" (2013), "Повороты судьбы" (2013), "Трое в Коми" (2013), в экранизации пьесы Горького "На дне" (2014).

Евгения Добровольская — народная артистка РФ (2005).

Актриса является лауреатом международных кинофестивалей в городе Кошалин (Польша, 1985) и "Звезды завтрашнего дня" в Женеве (Швейцария, 1990), всероссийских кинематографических премий "Золотой овен" (2002), "Ника" (2002), "Золотой орел" (2007).

В 2011 году Добровольская получила приз в номинации "Лучшая актриса" на фестивале российского кино "Московская премьера".

Евгения Добровольская замужем третьим браком. В 1983 году она вышла замуж за актера Вячеслава Баранова (1958-2012). Вторым ее мужем был актер и режиссер Михаил Ефремов. Третий муж — Дмитрий, кинооператор.

У Добровольской четверо детей — сыновья Степан (1987), Николай (1992), Ян (2002) и дочь Анастасия (2009).